Catamold?催化脫脂法是由德國BSAF公司的Bloemacher等于90年代初開發(fā)出來的金屬粉末注射成型一步脫脂方法,是目前國內(nèi)金屬注射成型廠商最常采用的一種催化脫脂方法 。
1.酸脫(催化脫脂)工作原理
Catamold的?的粘接劑主要成分是聚甲醛樹脂,由于聚甲醛樹脂的固有的化學(xué)結(jié)構(gòu),粘接劑直接被催化氣相分解。
聚甲醛樹脂鏈的特點(diǎn)是重復(fù)的碳-氧鍵,如圖1所描繪。聚合物鏈的氧原子對酸的作用很敏感,當(dāng)暴露在合適的酸催化劑中時(shí),化學(xué)反應(yīng)將引起大分子分裂成CH2O(甲醛)單元。
用于脫脂過程的催化劑,目前普遍采用的是高濃度的氣態(tài)硝酸(將硝酸含量高于98.5%的液態(tài)硝酸氣化)。硝酸的這種催化反應(yīng)特別適合與粉末注射成型的脫脂過程。
在110℃下,脫脂的速度很高,該溫度遠(yuǎn)低于聚甲醛的融化區(qū)間(150℃~170℃)。這樣,聚合物直接由固體轉(zhuǎn)化為氣體。
由于Catamold?的種類的不同,粘接劑-氣態(tài)界面以0.5~2mm/h的線速度向內(nèi)繼續(xù)進(jìn)行。
小的甲醛氣體分子(沸點(diǎn)-21℃)可以很容易的通過已形成的零件的多孔性外層溢出,而不會(huì)破壞粉末顆粒堆積結(jié)構(gòu)。
此時(shí),粘接劑仍是非常堅(jiān)固的,使零件在脫脂是具有延續(xù)的堅(jiān)硬性,避免任何塑性變形,可得到較好的公差。
在聚甲醛完全去除后,還剩有一定量的耐酸粘接劑組分(一般為粘接劑含量的10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)),它可為預(yù)成型粉末提供一定的運(yùn)送強(qiáng)度。
這種耐酸有機(jī)組分可在隨后的燒結(jié)工作中脫除(熱脫)。
備注:脫脂過程其實(shí)并沒有將粘接劑全部脫除,因?yàn)檎辰觿﹥?nèi)含有約10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的耐酸組分,這些組分可以確保脫脂后的零件不會(huì)再出脫脂爐、運(yùn)轉(zhuǎn)以及進(jìn)入脫脂爐的過程中坍塌。這些耐酸組分最終會(huì)在燒結(jié)爐中脫除。
2.催化脫脂爐
需脫脂的零件擺放在MIM催化脫脂爐爐格的支撐板上。爐子裝有風(fēng)扇以保證氣體的充分混合和循環(huán)流動(dòng)。通過定量泵將催化劑定量的輸入爐體中,隨后在陶瓷盤上汽化。
氮?dú)庾鳛檩d體氣體。不能讓帶脫脂的金屬零件腐蝕,否則將對氣體氣氛中發(fā)生的反應(yīng)產(chǎn)生反作用。
試驗(yàn)用脫脂爐(50L)需要約40g/h硝酸和500L/h氮?dú)狻囊恍t子生產(chǎn)廠家可以買到容積達(dá)420升的間歇式脫脂爐(批次脫脂爐)。脫脂作業(yè)也可以使用連續(xù)式脫脂爐。
在開始脫脂前,要先進(jìn)行1小時(shí)的清洗作業(yè),然后再爐中統(tǒng)一惰性氣體,同時(shí)將爐子與生坯加熱到110℃。
脫脂時(shí)間太長,并不會(huì)損壞零件,而脫脂時(shí)間太短,則會(huì)產(chǎn)生廢品。因此,建議將脫脂時(shí)間按每1小時(shí)的檔差大幅度減小,直到失重開始下降,以確定合理的脫脂時(shí)間。
試驗(yàn)時(shí),特別是與小零件相比,滿負(fù)載爐子的脫脂時(shí)間可以增加50%。同樣,在比例增加時(shí),應(yīng)再一次采取這些安全措施。
排出的氣體是要經(jīng)過兩級燃燒處理的。
在第一級燃燒器中,反應(yīng)氣體是在缺氧的丙烷氣火焰中燃燒。主要是將剩余的硝酸與主要有硝酸產(chǎn)生的NOx組分還原成N2.在這里甲醛氣體具有強(qiáng)烈的還原反應(yīng)。
在第二級的燃燒器中,設(shè)計(jì)和添加的空氣進(jìn)行完全燃燒。燃燒后進(jìn)入煙道的排放氣體符合現(xiàn)行的環(huán)保法規(guī)。
3.零件支撐
脫脂爐內(nèi)零件支撐的形式取決于零件的幾何形狀。
將成型件以最佳的直立側(cè)面狀態(tài)放置在燒結(jié)托盤上。零件間的間距應(yīng)足夠大,不阻礙氣體的流動(dòng)。
可將零件放置在多孔板或絲網(wǎng)上,這可使零件下部也能進(jìn)行氣體交換,這樣能縮短脫脂時(shí)間。
備注:
脫脂爐內(nèi)一般是不銹鋼托盤,成型件放置于一定尺寸規(guī)格的陶瓷板(如100mm*100mm)上,陶瓷板整齊的排列在不銹鋼托盤上。
為得到最佳的經(jīng)濟(jì)效益,每爐盡可能的達(dá)到最佳的裝載量。
4.脫脂溫度
為保持與硝酸沸點(diǎn)的安全差,實(shí)際下限值為100℃,上限值是根據(jù)粘接劑的融化化溫度(150℃~170℃)來設(shè)定的。
實(shí)際上,上限溫度為140℃,一般推薦采用110℃~120℃。
5.硝酸
原則上脫脂速度隨著硝酸的流量速度增加而加快的。
但若超過了規(guī)定的流量,氧化性氣體加上甲醛的濃度,在極端情況下,可能引起自燃,根據(jù)經(jīng)驗(yàn),我們推薦與規(guī)定:硝酸的濃度高于98.5%。
為確保安全生產(chǎn),脫脂爐生產(chǎn)廠家一般都會(huì)強(qiáng)制要求硝酸的濃度。
6.脫脂速率
在爐溫110℃下,脫脂前沿的典型速度在1~2mm/h之間。如果爐子裝載量增加,脫脂時(shí)間要延長。
零件在爐中停留的時(shí)間超過最低脫脂時(shí)間,一般對零件并沒有不良影響。
小技巧:由于脫脂后的零件容易跟空氣中的水分接觸發(fā)生銹蝕,所以我們有時(shí)候會(huì)將脫脂后的零件直接在爐內(nèi)放置,直到需要出爐的時(shí)候才出爐;也有企業(yè)會(huì)專門做氮?dú)獗Wo(hù)箱,用于存放已脫脂完成出爐待燒結(jié)的成型件。
7.脫脂作業(yè)控制
脫脂的效果有兩個(gè)方式可以檢測。
7.1 可通過稱重,檢測一個(gè)或多個(gè)脫脂的零件,來控制脫脂作業(yè)。通過稱零件脫脂前和脫脂后的質(zhì)量的變化,計(jì)算脫脂率。
在調(diào)整參數(shù)的時(shí)候,可以通過調(diào)整脫脂時(shí)間、脫脂溫度等參數(shù),測試每次的脫脂率,直到數(shù)據(jù)不再變化,找出最佳的參數(shù)組合。
7.2輔助檢測方法:切開零件壁厚最厚的部位,觀察新鮮的斷裂表面來評定脫脂的狀況。未脫脂完成的芯部的斷口上會(huì)顯示不同的顏色,如脫脂充分,則斷口顏色一致。
脫脂率=(脫脂前重量-脫脂后重量)/脫脂前重量
8.連續(xù)脫脂
Catamold?成型件的脫脂時(shí)間較短,這使采用連續(xù)脫脂和燒結(jié)成為可能。
和間歇爐(批次爐)一樣,連續(xù)爐也可使用氮&催化劑混合氣體,氣體的流動(dòng)方向和零件的傳送方向相反,同時(shí)在頂部排出與燃燒。
在爐子入口,零件要通過一預(yù)熱的閘門才能進(jìn)入,以防止催化劑凝結(jié)在零件表面上。
深圳市御嘉鑫科技股份有限公司針對Catamold?脫脂法設(shè)計(jì)了一種連續(xù)脫脂和燒結(jié)爐系統(tǒng)。操作過程如下:
>將MIM成形壞放在脫脂的第一個(gè)加熱區(qū),并在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?6℃,以避免在隨后的催化脫脂過程中硝酸冷凝在坯料上。
>然后將成形坯移動(dòng)進(jìn)入催化脫脂區(qū),將聚醛樹脂分解為甲醛。
>經(jīng)過初步脫脂后,坯料通過第一個(gè)清潔室進(jìn)入燒結(jié)爐,在燒結(jié)爐的第一個(gè)加熱區(qū)脫除殘余的粘結(jié)劑。
>隨后,在氮?dú)狻錃?、氬氣、分解氨和其它一些混合物的作用下進(jìn)行燒結(jié)。
9.總結(jié)
Catamold?法的一個(gè)重要特點(diǎn)是采用催化劑脫脂,脫脂時(shí)不出現(xiàn)液相,避免了MIM產(chǎn)品容易發(fā)生變形和尺寸精度控制困難的弱點(diǎn),是MIM產(chǎn)業(yè)的一個(gè)重大突破,并且由于是催化脫脂,大大縮短了脫脂時(shí)間,從而降低了成本,并能生產(chǎn)較大尺寸的MIM零部件。